????? 摘 要：将浊点萃取与分光光度法联用，以Triton X-114非离子表面活√性剂为萃取剂，研究了2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)与铅离子的络合反应及各种影响条件，建立了浊点萃取分光光度法测定痕量铅的方法.实●验结果表明：该络合物的最大吸︾收波长λmax=570nm，铅含量在0.17～2.67 μg/mL范围●内服从朗伯-比尔定律.其回归方程为A=0.1822C-0.0190，相关系数R=0.9970，相对标准偏差RSD= 3.5%，加标回收率在95.1%～104.5%之间.
????? 关键词:Pb(Ⅱ)；2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚；浊点萃取；分光光度法
?????? 铅是一种灰白々色有害金属元素，属于重金属中的一种，长期过量摄入可导致人体慢性中毒.铅中毒是一种蓄积♀性中毒，人体内铅含量逐渐累积可能会引起造血、肾脏◤及神经系统的损伤，甚至会对人体的消化系统、生殖系统和神经系统造成严重的影响[1-2].目前，对于铅离子的检测和定量分析方法有很多种，但是由于大米中的铅含量比较低，用常规的检测方法已不◥能有效测定，所□以需要对铅离子进行预先分离和富集.浊点萃取法(CPE)是近几年比较常用的一种环保型液-液萃取技术[3-6],该技术主要↘以非离子型表面活性剂胶束水溶液的溶解性和①浊点现象为基础，通过改▓变实验参数(如温度、pH、时间等)从而引发相分离,将疏水性物质从水相中分离.相比于传统的液-液萃取法，浊点萃取法具有【很多优点[6-9].测定痕量铅的方法有很多，包括火焰原子吸→收光谱法[10]、酸溶-电感耦合等离子发射光谱法[11]、石墨炉原子吸收光谱法[12]、双硫腙比色法←[13]、分光光度法[14]等.本文采用浊点萃取▅-分光光度法对大米中的铅含量进行了测定.
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
?????? 722N可见分光光度计(上海仪电分析仪器有限公〖司)；TG16-WS台式高速离心机(湖南湘仪实『验室仪器开发有限公司)；pHS-3C精密酸度计(上海大普仪器有限公司)；FA1004分析天平(上海天平♂仪器厂)；TKA-GenPure UV-TOC/UF型超纯水制备仪(德国TKA公司)；DF-Ⅱ数显集热式磁力搅拌⌒ 器(金坛市杰瑞尔电器有限公司)；KSW电炉温度控制器(北京中兴伟业仪器有限公司)；KQ-100B型超声波■清洗器(昆山市』超声仪器有限公司).
?????? Pb(NO3)2(天津市耀华化学试剂有限责任▼公司)配成含Pb(II) 1mg/mL 的贮备液, 用水逐级稀释成含Pb(II) 10 μg/mL的工作溶液；Triton X-114(AR,阿拉丁)配成2%的水溶液；5-Br-PADAP(AR，江南结)配成5×10-3 mol/mL的乙醇溶〓液； pH=10.00的硼酸-氢氧化钠缓冲溶液；其余试剂均ㄨ为分析纯，实验用水为超纯水.
????? 市售大米：105 ℃下烘干，冷却，粉碎，冰箱中保存备用.
1.2 实验方法
1.2.1 样品处理
?????? 采用干式灰化法[15]处理♂大米样品.称取处理过的大∏米5.0000 g于100mL瓷坩埚中，炭化至不再冒烟，于马◥弗炉内650 ℃灰化5～6 h成灰白色粉末，冷却至室温，加5 mmol/L的稀硝㊣ 酸溶解，用超ぷ纯水稀释至5 mL，保存备用.
1.2.2 实验方法
?????? 准确量取一定量◤的Pb(Ⅱ)标准溶液于10mL离心管中，依次加入0.60 mL 0.1mol/L pH=10.00的硼酸-氢氧化钠缓冲溶液，0.70 mL 2% Triton X-114溶液，1.50 mL 5-Br-PADAP乙醇溶液，加超纯水稀释至10 mL，摇匀.在35℃水浴中恒温静】置20 min，在转速为4000 r/min下离心10 min，倒掉上层水溶液，加无水乙醇溶解∩至3 mL，用1 cm比色皿在波长λ=570nm处，以试剂空白为参比测定→其吸光度.
2 结〓果与讨论
2.1 最佳实验条件的＠ 选择
2.1.1 最大№吸收波长的选择
?????? 根据1.2.2实验方法，除波长之外的其他条件不变，以试剂空白为参比，在520～610 nm范围内测定各波长对应的吸光度，从而选择最■大吸收波长.以吸【光度为纵坐标，波长λ为横坐▽标作图，如图1所示.由图1可知：该体系的最大吸收波长为570 nm，故本实验中的测量波长是570 nm.
2.1.2 显色剂5-Br-PADAP用量的选◇择
?????? 按照1.2.2实验方法，固定其他条件不变①，考察5-Br-PADAP乙醇︻溶液用量对络合物吸光度的影响，在波长λ=570 nm处，以试剂空白为参比测定吸光度(结果如图2所示).由图2可知：当5-Br-PADAP的用量小于1.50mL时，络合物的吸光度随5-Br-PADAP用□ 量的增加而逐渐增大，而当用量卐大于1.50 mL时吸光度逐渐减小，故本实验中显色剂5-Br-PADAP的最佳用量为1.50 mL.
图1吸收Ψ 曲线图
图2A～5-Br-PADAP体积V的关系图
2.1.3 表面活性剂用量的选择
?????? 在保持其他实验条件不变●的情况下，按照1.2.2实验方法考◥察表面活性剂Triton X-114的用量对络合物吸光度的影响，实验结果如图3所示.由图3可见：当表面活性剂的用量为0.70～1.00 mL时的吸光度变▲化不大.本实验选取表面活性剂的用量为0.70 mL.
2.1.4 硼酸-氢氧化钠缓冲溶液最佳pH值及其用量的选择
?????? 按照实验方法，固定其他条件不变，分别考◥察硼酸-氢ㄨ氧化钠缓冲溶液的pH值及其用量对吸光度的影响，实验结果如图4和图5所示.由图4可知：随着pH值的增加吸光度逐渐增大，pH值大于10.00，其吸光度呈现下降♀的趋势▓；由图5可知：当缓冲溶液的用量为0.60 mL时对应的吸光度最大.因此，本实验选用pH=10.00的硼酸-氢氧化钠缓冲溶液0.60 mL.
2.1.5 平衡温度对吸光○度的影响
?????? 控制除温度以外的其他实验条件不变，根据实验方法测定相应的吸光↘度，从而考察温度对吸光度的影响，实验结果ω表明：吸光度随着平衡温度的升高逐渐增大，当温度升高到35 ℃时吸光〗度达到最大，温度继续升高则吸光度开始减小.故本实验选取35 ℃为最佳平衡温度.
2.1.6 平衡时间对吸光度的影¤响
?????? 按照1.2.2实验方法，其他条件不变，只改变平衡时间，测定其吸光度，结果表明：当平衡时间为20 min时对应的吸光度最大，所以选取20 min为本实↑验的最佳平衡时间.
图3A～Triton X-114体积V的关系曲线■
图4A～pH的关系图
图5 A～缓冲溶液体积V的关系图
2.2 干扰实验
?????? 在最佳实验条件且控制相对误差不大于±5%，按照1.2.2实验方法考察Na+、K+、Cl-、Mg2+、Cu2+、Al3+、Fe3+等对Pb(Ⅱ)标准溶液测定时产生的干扰.实验结果表明：在该♂实验条件下，Na+、K+、Cl-(500倍量)，Mg2+、Cu2+(200倍量)和 Al3+、Fe3+(50倍量)时对1 mg/L Pb(Ⅱ)标准溶液的测定不产生干扰.说明本法对Pb(Ⅱ)的测定有良好的选择性.
图6 铅的标准曲线
2.3 标准曲线的绘☆制
?????? 在离心管试管中分别加入0.01～1 mL不同体积的Pb(Ⅱ)标准溶液，按照实验方法，以试剂空白为参比，测定其吸光度A，以A为纵坐标，Pb(Ⅱ)标准溶液的浓〓度CPb为横坐标作图(图6).由图6可知：在0.17～2.67 μg/mL范围内，吸光度与铅的浓度呈线性关系，线性方程为A=0.1822 C-0.0190，相关系数R=0.9970.
2.4 市售㊣ 大米中铅的测定
?????? 按照1.2.1样品处理方法∑处理市售大米，按照1.2.2实验】方法测吸光度，利用标准曲线法测定大米样品中Pb(Ⅱ)的含量，平行测定6次，并进行加标回收实验，结果如表1所示.
?????? 根据国标GB 2715—2005粮食卫生标准规定的大米中铅含量不得高于0.2 mg/kg,故该市售大米的铅含量超标『近一倍，在食用时需慎重.
表1 市售大米中Pb含量的测定结果
3 结论
?????? 浊点萃取是一种安全便捷、绿色环保的分离富集痕量金属的样品●预处理方法，目前已在多个领域尤其是█食品工业方面得到广泛应用.以Triton X-114作为表面活性剂，价格低廉且浊点温度低，在pH=10.00的硼酸-氢氧化钠缓冲体ξ系中5-Br-PADAP作为显色剂，能与Pb(Ⅱ)形成稳定的络合物〓显色，从而建立了浊点萃取分光光度法测定铅的方法.此法用于大米中铅含量的测定，其结果令人满意.
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参 考 文 献
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中图分类号： O 655.9
文献标志码：A
文章编号：1671-6132(2018)03-0011-04
收稿日期：2018-01-04
作者简介：孙亚南(1994— )，女，河南信阳人，南阳师范学院2013 级应用化学专△业学生.
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